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電鍍廢水COD超標(biāo)主要測量廢水中重金屬、配位劑、氨氮含量等,電鍍廢水達標(biāo)排放也要對這些數(shù)據(jù)監(jiān)測。電鍍廢水處理常有氣浮、化學(xué)置換、鍍層清洗等凈化方法,不同處理環(huán)節(jié)監(jiān)測標(biāo)準也會出現(xiàn)誤差,主要注意以下幾點注意事項:
01化學(xué)需氧量的監(jiān)測分析
1.重金屬對化學(xué)需氧量測定的影響
在日?;瘜W(xué)需氧量(COD)的測定過程中,經(jīng)常出現(xiàn)COD前低后高的現(xiàn)象,導(dǎo)致無法計算污染物的去除效率和減排量。
首先,未處理的電鍍廢水中含有大量高價態(tài)重金屬(如含鉻廢水中的六價鉻),在分析COD時要向廢水中加濃硫酸,在加熱條件下高價重金屬的氧化性會增強,間接增大了氧化劑的含量并對廢水中的有機物進行氧化,從而使COD顯著提高,偏離真實值,偏移量與重金屬離子的含量呈正相關(guān)。
因此,在分析COD時,首先應(yīng)分析重金屬對測量結(jié)果產(chǎn)生的影響。在不影響測試結(jié)果的前提下,先對重金屬進行還原,讓重金屬由高價轉(zhuǎn)化為低價,從而降低其氧化性,使其對測量結(jié)果產(chǎn)生的影響降至最低。
其次,COD測定在一定程度上受廢水色度的影響,而重金屬的存在往往會使廢水呈一定的顏色,并且廢水顏色隨重金屬離子濃度增大而加深。如含銅離子的廢水呈藍色,含六價鉻或三價鐵離子的廢水呈黃色。在采用重鉻酸鉀法測COD時,重金屬離子與反應(yīng)終點溶液的紅褐色疊加會使滴定終點提前出現(xiàn),即硫酸亞鐵銨的用量減少,根據(jù)式(1)可知,測量結(jié)果偏高。
式中,為空白試驗時消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準溶液體積,mL;為水樣測定時消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準溶液體積,mL;V為水樣的體積,mL;8為氧的摩爾質(zhì)量,g/mol。
因此在測COD時,可通過絮凝沉淀、離心的方式減少重金屬離子含量或轉(zhuǎn)變重金屬離子價態(tài),以消除或降低重金屬離子的影響。
2.配位劑對COD測定結(jié)果的影響
電鍍廢水一般含有大量配位劑和還原性物質(zhì),還原性物質(zhì)會與配位劑形成較大的環(huán)狀大分子螯合物而被包裹在其中,從而導(dǎo)致COD測定結(jié)果偏低。因此,在配合物存在的條件下,要選擇合適的化學(xué)破絡(luò)劑,使大分子螯合物分解,再測定COD。
02氨氮的監(jiān)測分析
電鍍廢水中的氨氮主要來源于酸洗液中含氨或苯胺類的緩蝕劑(如硫脲、烏洛托品、聯(lián)苯胺)、電鍍液中的銨鹽、鍍后漂洗液中的整平劑和光亮劑(如對甲苯磺酰胺、芐叉丙酮)以及退鍍液(烏洛托品)。
水樣中氨氮含量是指以游離氨(NH3)和銨離子(NH:)形式存在的無機氮,而電鍍廢水中的氮主要來自有機胺類物質(zhì),在氣浮過程中一般會與絮凝劑形成大顆粒而被去除,對氨氮測量結(jié)果的影響較小。
為達到高效絮凝,氣浮過程常采用聚丙烯酰胺(PAM)作絮凝劑,但PAM在絮凝過程中會釋放出部分無機銨鹽,從而導(dǎo)致廢水的氨氮經(jīng)常出現(xiàn)前、后數(shù)值“倒掛”的現(xiàn)象,即絮凝處理后廢水中的氨氮反而升高。
改用聚合氯化鋁(PAC)作絮凝劑,測得的氨氮濃度可以較好地反映出樣品中氨氮的真實濃度。
03重金屬的監(jiān)測分析
電鍍廢水是非連續(xù)性產(chǎn)生廢水,并且各個工段廢水的性質(zhì)有較大差別:清洗工段、鍍層漂洗工段和電鍍廢液中的重金屬含量較高,但鍍后處理過程所產(chǎn)廢水的重金屬含量較低。
電鍍廢水處理過程一般是將各工段的廢水預(yù)先混合,再進行下一步處理。由于各工段的排水量和排放時段不同,混合后的廢水不具有代表性,造成監(jiān)測數(shù)據(jù)不能真實地反映重金屬排放情況,特別是對于用量較少的金屬,經(jīng)常會出現(xiàn)處理后廢水中的一些重金屬排放濃度大于處理前廢水的原重金屬濃度。
另外,電鍍污泥中含有一定量的重金屬,部分企業(yè)設(shè)置的后續(xù)生化過程會使部分污泥中的重金屬得到釋放,從而造成生化處理后廢水中的重金屬含量偏高。
因此,要根據(jù)生產(chǎn)周期進行采樣,使用“流量比例混合”采樣法,不同工段的廢水要按照產(chǎn)生量比例進行采樣并混合后再測定。
對設(shè)置有生化處理設(shè)施的廢水,按照“流量比例混合”法采集未處理廢水樣品、重金屬單元處理后廢水樣品和生化處理后廢水樣品,既可以反映出重金屬的排放情況,也可以測定出重金屬的去除率和生化單元電鍍污泥中重金屬的釋放情況。
采用上述方式采集樣品,可使監(jiān)測結(jié)果更好地體現(xiàn)出真實的重金屬產(chǎn)生和去除情況,正確評價重金屬的去除率和排放濃度。
電鍍廢水零排放是目前企業(yè)追求重點,電鍍廢水處理環(huán)節(jié)需要充分了解廢水特性,比如廢水中污染物種類、有機成分、重金屬含量等等,這些都會影響處理工序。電鍍廢水監(jiān)測遵循以上四個環(huán)節(jié),電鍍廢水處理最終實現(xiàn)節(jié)能、減排的目的。