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土壤被污染后呈現(xiàn)酸化趨勢(shì),各項(xiàng)指標(biāo)特點(diǎn)有哪些?酸化土壤對(duì)生態(tài)有哪些危害呢?民眾對(duì)土壤酸化知識(shí)了解不多,今天就酸化土壤問題提出幾點(diǎn)小常識(shí),對(duì)土壤的基陽(yáng)離子、活性鋁、銨態(tài)氮肥等概念進(jìn)行清晰的梳理。
1、土壤中的鹽基陽(yáng)離子不是堿
土壤中的鹽基陽(yáng)離子指正二價(jià)的鈣和鎂及正一價(jià)的鉀和鈉(Ca2+、Mg2+、K+、Na+),它們大部分通過靜電吸引作用吸附于土壤固相表面,這也使得帶負(fù)電荷的土壤表面保持電中性狀態(tài),這部分鹽基陽(yáng)離子稱為交換性鹽基陽(yáng)離子。小部分鹽基陽(yáng)離子存在于土壤溶液中,使鹽基陽(yáng)離子在固/液之間保持吸附與解吸平衡。多雨條件下,土壤溶液中的鹽基陽(yáng)離子會(huì)隨地表徑流流失或沿土壤剖面向下遷移進(jìn)入地下水。這一過程打破了鹽基陽(yáng)離子在固/液相之間的吸附-解吸平衡,原先吸附在土壤固相表面的部分交換性鹽基陽(yáng)離子釋放到土壤溶液中,空缺的吸附位(也叫陽(yáng)離子交換位)被氫離子(H+)占據(jù),產(chǎn)生交換性H+,土壤發(fā)生酸化(圖1)。因此,有人認(rèn)為鹽基陽(yáng)離子是“堿”,土壤中這部分堿性物質(zhì)的淋失導(dǎo)致了土壤酸化。這種認(rèn)識(shí)是不正確的。
圖1:土壤中交換性鹽基陽(yáng)離子淋失和交換性H+的產(chǎn)生過程示意圖
按照廣義酸堿理論,包括鹽基陽(yáng)離子在內(nèi)的所有陽(yáng)離子都是酸,只不過鹽基陽(yáng)離子是非常弱的酸。常見的陽(yáng)離子如Al3+、Fe3+、NH4+及重金屬陽(yáng)離子呈明顯的酸性。為了進(jìn)一步理解鹽基陽(yáng)離子的酸堿性,我們舉例來(lái)說明。氫氧化鈉(NaOH)和氫氧化鉀(KOH)是常見的強(qiáng)堿,它們?nèi)芙庠谒型耆x解為氫氧根(OH-)、K+和Na+。當(dāng)發(fā)生酸堿中和反應(yīng)時(shí),OH-與H+結(jié)合形成H2O。如果K+和Na+是堿,那么H+應(yīng)該與K+和Na+發(fā)生中和反應(yīng),那OH-干什么呢?很顯然,在這2種強(qiáng)堿中,OH-是堿,K+和Na+是與堿配對(duì)的陽(yáng)離子。鹽基陽(yáng)離子的英文單詞是Basecations,這是導(dǎo)致部分人產(chǎn)生錯(cuò)誤認(rèn)識(shí)的原因。但這個(gè)英文詞組不應(yīng)該翻譯為堿性陽(yáng)離子,而應(yīng)該理解為堿基陽(yáng)離子,意思是與堿配對(duì)的陽(yáng)離子。
2、土壤中的酸主要以活性鋁的形態(tài)存在于固相部分
當(dāng)外源H+進(jìn)入土壤,如果土壤固相含碳酸鹽,H+將優(yōu)先與碳酸鹽反應(yīng)而消耗掉,土壤pH下降會(huì)很慢;但如果H+進(jìn)入酸性土壤,H+將與土壤交換性鹽基陽(yáng)離子發(fā)生離子交換反應(yīng),釋放部分交換性鹽基陽(yáng)離子到土壤溶液中,同時(shí)產(chǎn)生交換性H+。由于H+的反應(yīng)活性很高,交換性H+不穩(wěn)定,這部分H+的大部分會(huì)與土壤粘土礦物反應(yīng),釋放土壤鋁硅酸鹽礦物結(jié)構(gòu)中的鋁,并產(chǎn)生交換性Al3+。交換性鋁與交換性H+的總和為交換性酸,當(dāng)達(dá)到反應(yīng)平衡時(shí),土壤的交換性酸主要以交換性鋁存在(圖2)。在有機(jī)質(zhì)含量很低的強(qiáng)酸性礦質(zhì)土壤中,交換性鋁占交換性酸的比例達(dá)95%以上。因此,土壤發(fā)生酸化后土壤中的絕大部分酸以交換性鋁的形態(tài)存在于土壤固相部分,僅有一小部分酸存在于土壤溶液中。前者稱為土壤潛性酸度,后者稱為活性酸度。
土壤酸度通常用土壤pH來(lái)表示,土壤pH一般用pH電極測(cè)定,它的數(shù)值為土壤溶液中H+活度的負(fù)對(duì)數(shù)值,因此土壤pH變化1個(gè)單位,H+活度變化10倍。土壤潛性酸度與活性酸度之間保持平衡關(guān)系,主要通過少量交換性鋁的釋放、溶液中Al3+的水解與H+的產(chǎn)生為紐帶(圖2)。雖然土壤pH表示土壤活性酸度,它仍可反映土壤酸性的強(qiáng)弱程度,但不能表示土壤酸的數(shù)量。
土壤酸化后大量酸累積在土壤固相部分,中和這部分酸比中和溶液中的活性酸所需石灰等堿性物質(zhì)的數(shù)量要多得多。而且潛性酸主要以交換性鋁存在,它與堿的反應(yīng)速度比H+慢得多。因此,土壤酸化后其改良難度很大,保護(hù)土壤,阻控酸化是我們的重要職責(zé)。
圖2:交換性H+轉(zhuǎn)化為交換性鋁及交換性鋁釋放、水解和產(chǎn)H+的過程示意圖
3、銨態(tài)氮肥即使全部被植物吸收也會(huì)酸化土壤
人為活動(dòng)加速土壤酸化的致酸源主要有2個(gè)方面:酸沉降和不當(dāng)?shù)霓r(nóng)業(yè)措施。酸沉降的影響比較容易理解,它將酸直接輸入土壤中。農(nóng)業(yè)措施中施用銨態(tài)氮肥是加速土壤酸化的主要原因。銨態(tài)氮肥對(duì)土壤酸化影響的大小涉及銨態(tài)氮的硝化反應(yīng)、作物對(duì)氮素的吸收以及氮的淋溶損失等幾個(gè)方面。先以硝酸銨(NH4NO3)為例說明作物吸收的影響,如果施入土壤中的NH4NO3全部被作物吸收利用,它對(duì)土壤酸化沒有影響。但大多數(shù)植物對(duì)陽(yáng)離子的吸收量多于陰離子,如果植物吸收的銨離子(NH4+)多于硝酸根(NO3-),植物為了維持體內(nèi)的電荷平衡,會(huì)通過根系釋放H+到土壤中,酸化土壤。由于硝酸銨是受管制的化學(xué)品,目前常用的氮肥是尿素、硫酸銨和氯化銨。尿素在土壤中還涉及水解反應(yīng),本文不作討論。由于作物對(duì)硫酸根和氯離子的吸收量低于硝酸根,因此單從作物吸收角度,這2種氮肥施用后對(duì)土壤的酸化作用也大于硝酸銨。
銨態(tài)氮肥施入土壤后會(huì)很快發(fā)生硝化反應(yīng),其方程式為:NH4++2O2=2H++NO3-+H2O。可以看出,1份銨離子經(jīng)硝化反應(yīng)產(chǎn)生1份硝酸根和2份H+,如果硝化產(chǎn)生的硝酸根全部被植物吸收,植物根系會(huì)釋放等比例的OH-,中和掉1半的H+,另一半H+留在土壤中。但如果硝化產(chǎn)生的硝酸根隨降雨淋失掉,那么2份H+均留在土壤中,酸化土壤。正如上文所說,H+的反應(yīng)活性高,一旦產(chǎn)生會(huì)很快與土壤發(fā)生反應(yīng),它隨降雨的淋失很少。而硝酸根為陰離子,帶負(fù)電荷的土壤表面對(duì)其的靜電排斥作用使它很容易從土壤中淋失。
圖3:植物對(duì)銨態(tài)氮和硝態(tài)氮的吸收、硝化反應(yīng)、硝態(tài)氮淋失與土壤酸化關(guān)系示意圖
根據(jù)上述分析,施用銨態(tài)氮肥將不可避免地引起土壤酸化,但采取合理的管理措施,適當(dāng)降低化學(xué)氮肥的施用量,提高氮肥的利用率,減少氮肥的淋溶損失,可以將其對(duì)土壤酸化的影響降至最小程度。
土壤酸化后對(duì)整個(gè)農(nóng)業(yè)和生態(tài)系統(tǒng)危害比較大,當(dāng)土壤PH值達(dá)到5.5以上時(shí)對(duì)植物生長(zhǎng)就不利,對(duì)于弱酸的土壤采用施肥的方法進(jìn)行管理后,可以調(diào)節(jié)土壤酸堿度,對(duì)整個(gè)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)非常有利。但是如果已經(jīng)酸化的土壤是禁止種植農(nóng)作物的,人類食用被污染土壤生產(chǎn)的糧食,容易對(duì)人體造成危害影響健康。